工业甲醇标准及检测方法

      甲醇，化学式为CH₃OH，分子量：32.042（按1983年国际原子量）。最早从木材干馏得到故又称木醇或木精。甲醇是无色有酒精气味易挥发的液体。熔点-93.9℃、沸点64.7℃、闪点12℃、密度0.7914g/cm³（20℃）。能溶于水和许多有机溶剂。甲醇有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。
一、技术要求
    工业甲醇应符合下列要求

      ①不挥发残渣为抽检保证项目。
      ②乙醇含量和氯化物含量两项，当用户有要求时进行测定，指标由供需双方协商解决。此两项不作产品控制项目。

二、检验方法

      1、外观的测定
   1.1 原理
    甲醇试样与水比较，观察试样的澄清度和机械杂质。
   1.2 测定步骤
    取试样注入100ml比色管至刻度线，在充足的光线下观察。一、二级品应为无色透明液体，无可见杂质；三级品应为透明液体，无可见杂质。保留比色管中的试样为测定色度时的试样。

2、色度的测定
   2.1 原理
    甲醇试样与铂-钴色度标准比色液目视比色。结果用铂-钴色度单位（每升含有2mg六水合氯化钴和1mg铂的溶液的颜色）表示。
   2.2 仪器和试剂
    比色管（容量100ml，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞）；
    盐酸：c(HCl)＝0.1mol/L，c(HCl)＝6mol/L；
    色度标准液。
    配制：准确称取1.245g氯铂酸钾(K2PtCl6)和1.000g氯化钴(CoCl2·6H2O)，称准至0.001g。溶于适量水中，加入200ml 6mol/L盐酸，移于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此液为500号色度标准溶液。放于暗处，有效期为一年。
    取500号色度标准溶液0.0、0.4、1.0、1.4、2.0、2.4、3.0……6.0ml分别注入各支100ml比色管中，用0.1mol/L盐酸稀释至刻度，即得0、2、5、7、10、12、15……30号色度标准比色液。放于暗处，有效期为15d。
   2.3 测定步骤
    取测定过外观的试样与色度标准比色液在白天或日光照明下，对正白色背景，轴向观察，比较出甲醇试样的色度号数。
   2.4 精密度
    平行测定结果的差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。

3、密度的测定
   3.1 原理
    在规定温度范围内测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量，其单位为g/ml）。由视密度换算为20℃时的密度。
   3.2 仪器
    密度计（0.750-0.800g/ml，分刻度0.001g/ml，经校正过）；温度计（0-100℃水银温度计，分刻度0.5℃）；量筒（容量200-250ml）。
   3.3 测定步骤
    取适量甲醇试样置于清洁、干燥量筒内，调节试样温度在15-35℃范围内，准确至0.2℃。将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上。待其稳定后，记录试样温度。按甲醇试样液面水平线与密度计管颈相交处读取视密度。读数时须注意密度计不应与量筒壁接触，视线与液面成水平线。见图1。
   3.4 计算
    20℃时密度ρ20(g/ml)按式（1）计算：
ρ20＝ρt＋0.00093(t－20)                                  （1）
式中            ρt————在t℃时的视密度，g/ml；
                t—————测定时甲醇试样的温度，℃；
                0.00093——甲醇在15-35℃范围内温度变化1℃时的温度密度校正值。
   3.5 精密度
    平行测定结果的差值不超过0.001g/ml，取平均值为测定结果。

4、馏程的测定（参见GB615-88《化学试剂  沸程测定通用方法》）

5、高锰酸钾试验
   5.1 原理
    甲醇中含有还原性杂质，在中性溶液中与高锰酸钾反应，还原高锰酸钾为二氧化锰，测定使高锰酸钾的粉红色逐渐减退到与色标（氯化钴和硝酸铀酰）一致所需要的时间。
   5.2 仪器
    水浴（控制温度15±0.2℃）；比色管（容量50ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞）；移液管（容量2ml）。
   5.3 试剂和溶液
    水的制备：取适量的水加入足够量的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸30min。如粉红色消失，则补加高锰酸钾溶液再呈粉红色。放冷，备用。此液用时制备。
    高锰酸钾溶液的配制：准确称取0.200g高锰酸钾置于1000ml棕色容量瓶中，用水溶解，并稀释至刻度，摇匀，密封存放于暗处，使用期一周。
    色标的配制：称取2.5g氯化钴(CoCl2·6H2O)和2.8g[UO2(NO3)2·6H2O]（称准至）0.001g），溶解于水，定量地移于1000ml容量瓶中，加入10ml 2mol/L硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀备用。此溶液使用期3个月。
   5.4 测定步骤
    测定前对所使用的仪器预先用1:1盐酸泡洗，再用自来水洗净，然后用蒸馏水洗涤、干燥。
    用移液管取约15℃的甲醇试样50ml注于比色管中，放入15±0.2℃水浴。水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上。经过15min后从水浴中取出比色管，用移液管加入2ml高锰酸钾溶液，加入第一滴时记录时间。并加盖塞住，摇匀，放回水浴中。此后一次次地从水浴中取出与另一支注入等同体积色标的比色管（此管不须放入水浴中），在白色背景下侧向观察甲醇试样颜色的变化。（注意：避免将试验溶液直接暴露在日光照射下，以防高锰酸钾分解）。记录甲醇度样的颜色变为与色标颜色一致时的时间。此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间。
   5.5 精密度
    平行测定结果之差值不超过3min，取平均值为测定结果。

6、水溶性试验
   6.1 原理
    甲醇中含有烷烃、烯烃、高级醇等水溶性差的杂质，利用水溶性的差异，相对测定这类杂质的含量。
   6.2 仪器
    比色管。
   6.3 测定步骤
    取10ml甲醇试样注入比色管中，再注入30ml水混匀，放置30min后，与另一支加入40ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察甲醇试样与水一样的澄清为一级品。
    取5ml甲醇试样注入比色管中，再加入45ml水混匀，放置30min后，与另一支注入50ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察与水一样的澄清为二级品。
    7、水分的测定  （GB6283-86《化工产品水分含量的测定  卡尔·费休法（通用方法）》）
    8、游离酸、游离碱的测定（略）
    9、羰基化合物的测定（略）
    10、蒸发残渣的测定（略）
    11、气味的测定
   11.1 原理
    甲醇中含有胺、酯等发出异臭气味的杂质，以闻气味进行判断。
   11.2 材料
    定性滤纸（10cm*2.5cm的窄条）。
   11.3 测定步骤
    取滤纸窄条，浸入甲醇试样中5cm，在滤纸条润湿后立即取出进行闻气味，甲醇试样应具有甲醇本身特有的气味，无特殊的异臭气味，即为合格。三级品不测定此项。

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